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如图所示,0.4wt%和0.6wt%建筑材料专用聚丙烯酸钠增稠剂溶液在CO:作用后,其茹度与pH随时间的变化规律被系统监测。结果表明,建筑材料专用聚丙烯酸钠增稠剂对CO:刺激表现出快速且显著的响应特征。随着CO:的持续通入,溶液pH由初始弱碱性逐步下降至弱酸性区间,与此同时,两种浓度建筑材料专用聚丙烯酸钠增稠剂溶液在170s剪切速率下的表观茹度分别提升了16.1mPas(0.4wt%)和22.4mPas(0.6wt%),显示出明显CO:诱导增茹效应。该茹度上升过程伴随着溶液宏观状态由澄清透明逐渐转变为乳白色,表明体系内部聚合物链的聚集状态和微观结构发生了显著变化。这一现象说明,CO:影响了溶液的酸碱环境,进而调控了聚合物链之间的相互作用。CO:诱导的增茹行为主要源于PDEMA单元中呱咤基叔胺的可逆质子化作用。通入CO:后,溶解的CO:在水中形成弱酸性环境,使PDEMA链段上的叔胺基团被质子化而带正电荷(图6)。产生的静电斥力使聚合物链伸展,促使聚合物链由相对紧凑构象向更加伸展的状态转变,从而增加了链段间的空间排斥,是溶液茹度上升的重要原因之一。此外,体系中引入的海藻酸钠含有大量带负电的梭酸基团。在CO:作用下,质子化的PDEMA链段与海藻酸钠链段之间产生显著的静电吸引作用,从而在P(AM-PDEMA-CaE02oA)与海藻酸钠之间构建起动态的静电交联网络。这种链间静电缔合进一步增强了体系的结构完整性和网络密度,与聚合物链的伸展效应协同作用,共同促成了建筑材料专用聚丙烯酸钠增稠剂溶液在CO:刺激下的增茹行为。如图所示,建筑材料专用聚丙烯酸钠增稠剂溶液在多次循环通入CO:与N:过程中,其茹度、pH及电导率均呈现出明显的周期性变化,表明该体系对CO:刺激具有良好的响应性和一定的可逆调控能力。在CO:通入阶段,溶液pH快速下降,茹度与电导率同步升高。切换至N:后,pH逐步回升,茹度和电导率相应降低,表现出典型的COz/N:触发一恢复行为。茹度与pH在循环过程难以完全恢复至初始状态,表明该增稠过程具有非完全可逆特征。从分子尺度来看,PDEMA链段中叔胺基团的质子化/去质子化过程存在动力学滞后,CO:的去除并不意味着质子能够瞬时、完全解离,导致体系电荷状态及链构象恢复受限。同时,CO:诱导形成的增稠结构由链内静电斥力、链间静电吸引及疏水缔合等多种弱相互作用协同构建。在通入N:后,尽管静电作用减弱,但部分疏水微区和链间缔合结构发生重排,难以完全回到初始分散状态,从而使体系在循环刺激下表现出可重复但并非完全对称的响应行为。http://www.xinglongchem.net